1.范圍

　　本規(guī)定規(guī)定了飲用水化學處理劑的衛(wèi)生安全性要求和監(jiān)測檢驗方法。

　　本規(guī)定適用于混凝、絮凝、消毒、氧化、pH調(diào)節(jié)、軟化、滅藻、除氟、氟化等用途的飲用水化學處理劑。

　　2.引用標準

　　GB5749 生活飲用水衛(wèi)生標準

　　GB5750 生活飲用水標準檢驗法

　　GB7919 化妝品安全性評價程序和方法

　　GB9857 化學試劑 氧化鎂

　　3.有毒物質(zhì)指標的要求

　　3.1 飲用水化學處理劑帶入飲用水中的有毒物質(zhì)是《生活飲用水衛(wèi)生標準》（GB5749－85）中規(guī)定的物質(zhì)時，該物質(zhì)的容許限制不得大于相應規(guī)定限值的10％。本文規(guī)定的有毒物質(zhì)分為四類。

　　3.1.1 金屬：砷、硒、汞、鎘、鉻、鉛、銀。

　　3.1.2 無機物：取決于產(chǎn)品的原料、配方和生產(chǎn)工藝。

　　3.1.3 有機物：取決于產(chǎn)品的原料、配方和生產(chǎn)工藝。

　　3.1.4 放射性物質(zhì)：直接采用礦物為原料的產(chǎn)品應測定總α放射性和總β放射性。

　　3.2 飲用水化學處理劑帶入飲用水中的有毒物質(zhì)在《生活飲用水衛(wèi)生標準》（GB5749－85）中未做規(guī)定時，可參考地面水衛(wèi)生標準及國外相關(guān)標準判定，其容許限制不得大于相應限值的10％。

　　3.3 如果飲用水化學處理劑帶入飲用水中的有毒物質(zhì)無依據(jù)可確定容許限值時，必須按附錄B確定該物質(zhì)在飲用水中最高容許濃度，其容許限值不得大于該容許濃度的10％。

　　4.監(jiān)測檢驗方法

　　飲用水化學處理劑的樣品采集和配制 見附件A

　　本文規(guī)定的監(jiān)測檢驗方法見《生活飲用水標準檢驗法》（GB5750－85）

　　附件A 飲用水化學處理劑的樣品采集和配制

　　A1.樣品的采集和保存

　　A1.1 樣品采集：根據(jù)下述要求，在生產(chǎn)部門、銷售部門或使用單位采得具有代表性的產(chǎn)品樣品。樣品不得從破損或泄漏的包裝中采集。

　　A1.1.1 液體樣品的采集

　　A1.1.1.1 批量樣品的采集：在批量產(chǎn)品的儲存容器中，于不同深度、不同部分，分別采集每份約100ml的五份獨立樣品，將五份樣品充分混合成約500ml的混合樣品。

　　A1.1.1.2 包裝樣品的采集：在沒有批量貯存的情況下，可從一批包裝中采集一個混合樣品。采集數(shù)量約為該包裝的5％，最少為5個，最多為15個。如果包裝少于5個，則采樣方法與批量產(chǎn)品的儲存器中的采集方法相同（見A1.1.1.1）。

　　A1.1.1.3 分析和保存用樣品的儲存：將A1.1.1.1和A1.1.1.2所述方法采集的混合樣品，分別分裝在3個約160ml隔絕空氣、防潮的玻璃容器或適宜的容器中。每個樣品的容器上應標明產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠家、產(chǎn)地、批號、樣品包裝類型、采集日期及采集負責人。

　　其中一份樣品用于分析，另二份樣品以備重新檢驗（如果需要）。保存期為一年。

　　A1.1.2 固體樣品的采集

　　A1.1.2.1 批量樣品的采集：在批量產(chǎn)品的儲存器中，于不同深度、不同部分，分別采取每份約100g的五份樣品，將這五份樣品充分混合成約500g的混合樣品。

　　A1.1.2.2 包裝樣品的采集：可從一批包裝中采得一個混合樣品，采集的數(shù)量為該包裝中的5％，最少為5個，最多為15個。如果包裝少于5個，則采樣方法與批量儲存器中的采集方法相同（見A1.1.2.1）。

　　A1.1.2.3 分析和保存用樣品的儲存：將A1.1.2.1和A1.1.2.2所述方法采集的混合樣品，分別分裝在3個隔絕空氣、防潮的玻璃容器或適宜的容器中。每份約160g左右。每個樣品的容器上應標明產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠家、產(chǎn)地、批號、樣品包裝類型、采集日期以及采集負責人。

　　其中一份樣品用于分析，另二份樣品以備重新檢驗（如果需要）。保存期為一年。

　　A1.1.3 氣體樣品的采集和儲存

　　用適當?shù)臍怏w采樣管采得一個有代表性的樣品。樣品的采集應遵照生產(chǎn)廠家的詳細說明和安全措施。每個樣品容器上應標明產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠家、產(chǎn)地、批號、采集日期以及采集負責人。

　　A2.樣品的配制

　　樣品的配制根據(jù)其理化性質(zhì)和測定項目而異，但必須采取相應的質(zhì)量保證程序和安全防護措施。

　　A2.1 試劑空白和實驗用水：按照測定樣品同樣方法測得試劑空白。所有實驗用水均為純水。

　　A2.2 樣品的配制方法

　　A2.2.1 本法適用于以下產(chǎn)品：硫酸銅、次氯酸鈣等。

　　稱取10倍于評價劑量的樣品（參照表A1）于400ml燒杯中，以200ml純水溶解，在通風櫥中以硝酸〔ρ20＝1.42g／ml〕酸化至pH＜2，將溶液移至250ml的容量瓶中，用純水定容。按下式計算稱樣量。

　　m＝10·ρ·0.250

　　式中 m——稱樣量，mg

　　ρ——產(chǎn)品建議的評價劑量，mg／L

　　10——倍數(shù)因子

　　0.250——樣品定容的體積，L

　　將定容的溶液分為兩份，一份約125ml于棕色玻璃瓶中，用于測定汞（如果需要）。另一份約125ml于聚乙烯瓶中，供其他項目測定。

　　A2.2.2 本法適用于以下產(chǎn)品：氟化鈉、高錳酸鉀、次氯酸鈉、碳酸鈉、氟硅酸鈉、氫氧化鈉等。

　　參考A2.2.1用鹽酸〔ρ20＝1.18g／ml〕代替硝酸酸化至pH＜2.加鹽酸羥胺至溶液清澈。配制次氯酸鈉溶液時，不加鹽酸羥胺，但加KI作為穩(wěn)定劑，加到顯深稻草色為止。

　　A2.2.3 本法適用于以下產(chǎn)品：氧化鈣、氫氧化鈣、氧化鎂等。

　　首先將樣品粉碎并通過100目篩，然后稱取2倍于評價劑量的樣品（參照表A1）于200ml燒杯中，用少量純水潤濕，在攪拌下，緩緩滴加硝酸溶液（1＋4），至樣品完全溶解，調(diào)節(jié)pH為1.8～2.0，保持5分鐘。全部轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，加硝酸溶液（1＋20）定容。按下式計算稱樣量。

　　m＝2·ρ·1.000

　　式中 m——稱樣量，mg

　　ρ——產(chǎn)品建議的評價劑量，mg／L

　　2——倍數(shù)因子

　　1.000——樣品定容的體積，L

　　將定容的溶液分作以下測定：一份約125ml于含硝酸的棕色玻璃瓶中，用于測定汞（如果需要）。約125ml于含硝酸的聚乙烯瓶中，用于測定金屬；125ml于聚乙烯瓶中，供氟化物測定；500ml于聚乙烯瓶中，供放射性核素測定（如需要）。

　　A2.2.4 本法適用于以下產(chǎn)品：硫酸、鹽酸等

　　于500ml容量瓶中加入200ml純水，緩慢加入5ml樣品、并不斷震蕩，用純水定容。定容的溶液分為兩份，一份約125ml于棕色玻璃瓶中，用于測汞（如果需要），另一份約125ml于聚乙烯瓶中，供其他項目測定。

　　A2.2.5 本法適用于碳酸鈣

　　稱取碳酸鈣（CaCO3）156g于500ml錐形瓶中，加入250ml純水，用塑料膜捆嚴瓶口，充分搖動后，置于23±5℃恒溫箱中24小時，然后倒掉水液。另加250ml純水，搖動，放入恒溫箱24小時。重復以上步驟，直到第三次24小時放置時間后，用定量快速濾紙過濾，收集濾液。取125ml于棕色玻璃瓶中，測汞：另125ml于聚乙烯瓶中，測定金屬。

　　A2.2.6 本法適用于以下產(chǎn)品：硫酸鐵、聚合氯化鋁等

　　稱取10倍于評價劑量的樣品（參照表A1），用約800ml純水溶解后，于1000ml容量瓶中定容。吸取等分試樣溶液于250ml燒杯中，加純水至100ml.小心加入2ml過氧化氫〔ω（H2O2）＝30％〕和1ml硝酸〔ρ20＝1.42g／ml〕，放在95℃水浴上加熱1小時，使體積降到50ml以下。冷至室溫，移入100ml容量瓶中，用純水定容。然后，吸取適當部分，測定有毒金屬。

　　表A1 飲用水化學處理劑評價劑量建議表

　　注：a.標準中規(guī)定的金屬即《飲用水化學處理劑衛(wèi)生安全性評價》中規(guī)定的金屬：砷、

　　鎘、鉻、鉛、汞、銀、硒

　　　　　　　　　　　　－1
　　b.以ρ（Al）／mg·L 　　表示

　　　　　　　　　　　　－1　　c.以ρ（Fe）／mg·L 　　表示

　　　　　　　　　　　－1
　　d.以ρ（F）／mg·L 　　表示

　　　　　　　　　　　－1
　　e.以ρ（Cu）／mg·L 　　表示

　　f.相當于樣品ρ（Cl2）＝30mg／L

　　＊直接使用礦物原料的產(chǎn)品應考慮可能的放射性核素污染

　　A2.2.7 本法適用于以下產(chǎn)品：氯氣等

　　于250ml容量瓶中加入240ml純水后，將容量瓶、塞子和所裝的水一起稱量。在通風良好的通風櫥中，向未蓋塞子的容量瓶的水中通入氣體至所需重量。其所需重量按下式計算：

　　m＝100·ρ·0.250

　　式中m——通入氣體重量，mg

　　ρ——產(chǎn)品建議的評價劑量，mg／L

　　100——倍數(shù)因子

　　0.250——樣品定容的體積，L

　　然后用純水定容，蓋好瓶塞，并緩慢地倒置容量瓶三次，立即進行測定。

　　A2.2.8 本法適用于聚丙烯酰胺類

　　稱取5.0g樣品于125ml棕色玻璃瓶中，加入50ml甲醇水溶液〔ψ（CH3OH）＝80％〕稀釋，于振動器上振動3小時。分析前，應使固體物和細粒充分沉降。用氣相色譜法測定特定污染物。

　　A2.3 計算

　　A2.3.1 飲用水化學處理劑中有毒物質(zhì)的含量：按式（1）計算樣品中有毒物質(zhì)的含量。

　　　　　m1V2／V1
　　ρ1＝────── 　　（1）
　　　　　　　m

　　式中ρ1——樣品中有毒物質(zhì)的含量，μg／g

　　m1——從標準曲線上查得樣品溶液中的含量，μg

　　V1——測定用樣品溶液的體積，ml

　　V2——樣品配制溶液的體積，ml

　　m——稱取樣品量，g

　　A2.3.2 飲用水化學處理劑中有毒物質(zhì)被帶入飲用水中的含量：

　　按式（2）將樣品中有毒物質(zhì)含量換算為飲用水中的濃度。

　　　　　　　ρ2
　　ρ＝ρ1×────??　　（2）
　　　　　　　1000

　　式中ρ——有毒物質(zhì)被帶入飲用水中的濃度，μg／L

　　ρ1——樣品中有毒物質(zhì)的含量，μg／g

　　ρ2——飲用水化學處理劑建議的評價劑量，mg／L

　　附件B 飲用水化學處理劑毒理學安全性評價程序和方法

　　B1.范圍

　　本程序和方法適用于飲用水化學處理劑毒理學安全性評價。

　　飲用水化學處理劑帶入飲用水中的有毒物質(zhì)凡在《生活飲用水衛(wèi)生標準》和有關(guān)衛(wèi)生標準中未作規(guī)定，需通過本程序和方法確定該物質(zhì)在飲用水中的最高容許濃度。

　　B2.總要求

　　B2.1 申請者應提供有關(guān)產(chǎn)品的下述資料

　　B2.1.1 產(chǎn)品的用途，應用條件，實際使用的計量范圍和最大投加量；

　　B2.1.2 產(chǎn)品的原料配方、生產(chǎn)工藝；

　　B2.1.3 產(chǎn)品及其組分的化學結(jié)構(gòu)式和理化特性；

　　B2.1.4 產(chǎn)品可能帶入飲用水中的物質(zhì)及估計濃度。

　　B2.2 用于毒理學評價的物質(zhì)可包括最終產(chǎn)品，產(chǎn)品組分，雜質(zhì)或其他的衍生物。

　　B3.毒理學評價程序

　　根據(jù)附錄A中計算出的有毒物質(zhì)在飲用水中的濃度確定毒理學評價的水平。毒理學評價共分四級水平，各級程序如下：

　　B3.1 水平Ⅰ：有毒物質(zhì)在飲用水中的濃度小于10μg／L.

　　B3.1.1 毒理學實驗：包括以下遺傳毒性試驗各一項：基因突變試驗（Ames試驗）和哺乳動物細胞染色體畸變試驗（體外哺乳動物細胞染色體畸變試驗、小鼠骨髓細胞染色體畸變和小鼠骨髓細胞微核試驗）。

　　B3.1.2 結(jié)果評定

　　B3.1.2.1 如果上述兩項試驗均為陰性，則該產(chǎn)品可投入使用。

　　B3.1.2.2 如果上述兩項試驗均為陽性，則該產(chǎn)品不能投入使用或者進行慢性（致癌）試驗，以便進一步評價。

　　B3.1.2.3 如果上述兩項試驗中有一項為陽性，則需選用另外兩項遺傳毒理學試驗作為補充研究。如果兩項均為陰性，則該產(chǎn)品可投入使用，如有一項為陽性，則不能投入使用，或者進行致癌試驗，以便進一步評價。

　　B3.2 水平Ⅱ：有毒物質(zhì)在飲用水中的濃度等于或大于10μg／L～小于50μg／L之間。

　　B3.2.1 毒理學試驗包括水平Ⅰ全部試驗和大鼠90天經(jīng)口毒性試驗。

　　B3.2.2 結(jié)果評定。

　　B3.2.2.1 對水平Ⅱ中遺傳毒理學試驗的評價同水平Ⅰ。

　　B3.2.2.2 通過大鼠90天經(jīng)口毒性試驗，確定有毒物質(zhì)在飲用水中的最高容許濃度（根據(jù)閾下劑量，安全系數(shù)可選用1000）。

　　B3.3 水平Ⅲ：有毒物質(zhì)在飲用水中的濃度等于或大于50μg／L～小于1000μg／L.

　　B3.3.1 毒理學試驗 包括水平Ⅱ全部試驗和大鼠致畸試驗。

　　B3.3.2 結(jié)果評定

　　B3.3.2.1 對水平Ⅲ中遺傳毒理學試驗的評價同水平Ⅰ。

　　B3.3.2.2 通過大鼠90天經(jīng)口毒性試驗和大鼠致畸試驗，確定有毒物質(zhì)在飲用水中的最高容許濃度（大鼠90天經(jīng)口毒性試驗：根據(jù)閾下劑量，安全系數(shù)可選用1000；致畸試驗：根據(jù)閾下劑量，安全系數(shù)可選用范圍100～1000）。

　　B3.4 水平Ⅳ：有毒物質(zhì)在飲用水中的濃度等于或大于1000μg／L.

　　B3.4.1 毒理學試驗 包括水平Ⅲ全部試驗和慢性毒性試驗。

　　B3.4.2 結(jié)果評定

　　B3.4.2.1 對水平Ⅳ中遺傳毒理學試驗的評價同水平Ⅰ

　　B3.4.2.2 通過大鼠90天經(jīng)口毒性試驗、大鼠致畸試驗和慢性毒性試驗，確定有毒物質(zhì)在飲用水中的最高容許濃度（慢性毒性試驗：根據(jù)閾下劑量，安全系數(shù)可選用100）。

　　B4毒理學試驗方法 按照GB7919－87《化妝品安全性評價程序和方法》進行。

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