各省、自治區、直轄市及新疆生產建設兵團質量技術監督局：

　　去年以來，一些地區有些違法分子仍然在食品加工過程中違禁使用次硫酸氫鈉甲醛（吊白塊），危害人民群眾生命安全及身體健康。為加強食品安全監督管理，從源頭上堵住非食品原料吊白塊流入食品企業，現將總局《禁止在食品中使用次硫酸氫鈉甲醛（吊白塊）產品的監督管理規定》印發你們，請各地根據實際情況貫徹實施，并及時向有關吊白塊生產、分裝、經銷、使用企業及食品生產加工企業宣傳?，F就有關問題通知如下：

　　一、要切實加強對吊白塊生產、經營的監督管理

　　目前吊白塊生產企業主要有4家，注冊生產地和廠名分別是江蘇省無錫市大眾化工有限責任公司、安徽省淮北美園化工公司、湖南省中成化工有限公司和山東省淄博齊翔工貿有限責任公司。江蘇、安徽、湖南、山東4省質量技術監督局要切實擔負起監管責任，立即組織向本省吊白塊生產企業宣傳本規定，使企業明確責任、切實執行；要摸清生產企業產品的銷售對象，于8月20日前報總局執法督查司。執法督查司將根據生產企業產品銷售對象的情況，專門通知有關地方局加強對分裝、經銷、使用者宣傳本規定，做到無一疏漏。

　　自10月1日起，各地要按照本規定要求，加強對轄區內吊白塊生產、分裝、經銷、使用者的監督檢查，重點查處吊白塊包裝、標識違法行為。必要時檢查產量、銷售及使用檔案的備案情況，嚴厲查處把吊白塊銷售給食品加工企業的違法行。

　　二、嚴厲打擊違法使用行為

　　近年來違禁在食品中使用吊白塊比較嚴重的華東、華南、西南地區及河南、河北、山西等省，要以宣傳貫徹本規定為契機，結合當地實際，組織查處行動。要抓住重點，有針對性地開展工作，不搞拉網式檢查。一要重點檢查轄區內既無生產、加工條件，又無證無照的非法加工、制作面粉、米粉、粉絲、腐竹等食品及白糖大包裝換小包裝的小企業、個體作坊；二要重點檢查以往查處過的有違禁使用吊白塊行為的食品加工企業，嚴防違法活動反彈。凡在生產、加工現場發現吊白塊包裝物、標識及實物的，一定要按照本規定要求嚴肅處理，并追查吊白塊來源，向上級局報告，做到件件有交待。

　　三、組織開展監督檢查

　　各地可結合當地實際情況，于11月組織對銷售米粉、粉絲、腐竹等食品是否含有吊白塊開展質量監督檢查。關于食品中吊白塊的檢測方法，各地可按推薦方法進行檢測。

　　四、要加強溝通配合

　　對省內跨地區的案件，查出地要及時報告省局，由省局協調；跨省的案件，案件查出地應主動與相關地方局協調，可報總局執法督查司協調。要積極發動群眾舉報，發現一起，查處一起。

　　各地將組織宣傳貫徹情況、企業執行情況及有關查處情況于2002年12月初報送總局執法督查司，重要情況隨時報告。

禁止在食品中使用次硫酸氫鈉甲醛（吊白塊）產品的監督管理規定

　　為加強對次硫酸氫鈉甲醛（吊白塊）產品質量及其生產經營的監督管理，杜絕吊白塊摻入食品和用于食品生產加工，保證人民群眾的生命安全及身體健康，根據《中華人民共和國產品質量法》、《中華人民共和國標準化法》的有關規定及國務院關于整頓和規范市場經濟秩序的有關精神，制定本規定。

　　一、吊白塊是紡織和橡膠工業原料，食用含有吊白塊的食品會對人體健康造成嚴重危害。各吊白塊生產者、經銷者、使用者一定要加強管理，嚴格規章制度，確保按國家有關規定生產、銷售和使用吊白塊產品。

　　二、吊白塊生產者應當向當地省級質量技術監督部門登記備案。吊白塊分裝者、銷售者和使用者應當依法經營和使用吊白塊，并向當地地（市）級質量技術監督部門登記備案。

　　三、吊白塊生產者要加強對生產、儲運和出廠銷售吊白塊的管理，應當做到：

　　（一）對出廠銷售吊白塊產品必須以醒目方式在產品包裝或其標識上標注“禁止用于生產加工食品！”的警示說明，并應符合國家有關產品標識的規定要求。

　　（二）建立產量檔案制度，當年產量檔案應至少保留3年備查。

　　（三）建立銷售檔案制度，當年銷售檔案應至少保留3年備查。銷售檔案應當真實載明購方身份，登記購方單位名稱、地址、電話及購買數量、購買用途等詳細資料，并由購買者簽字確認。

　?。ㄋ模┎幌蚴称飞a加工企業銷售其產品。

　　（五）向經銷者、用戶宣傳吊白塊不得用于食品加工。

　　四、吊白塊分裝者應當按照本規定第三條（一）、（三）、（四）、（五）款要求對所分裝產品負責，明示警示說明，建立銷售檔案備查，確保所分裝產品不售給食品生產者加工者。

　　五、吊白塊經銷者在銷售、倉儲、運輸環節應將吊白塊與其他產品分類存放、管理，不得任意更改其標識、標記，確保所分裝產品不售給食品生產加工者，同時應建立本規定第三條第（三）款所要求的銷售檔案備查制度。

　　六、吊白塊使用者應當確保所購進產品按常規使用，并建立使用檔案，登記購進數量、使用數量和使用用途，確保所購入吊白塊產品不流入食品生產加工。當年使用檔案應至少保留3年備查。

　　七、禁止生產、分裝、銷售無包裝和包裝標識不符合本規定的吊白塊產品。違者依照產品質量法第五十四條規定處理。未在產品包裝或其標識中標明“禁止用于生產加工食品！”警示說明的，按照不符合產品質量法第二十七條第（五）款規定處理。

　　八、任何食品生產、加工企業和個人不得在生產加工食品過程中使用吊白塊，或以掩蓋食品腐敗變質和增加色度、韌性、保質期等為由向食品中添加吊白塊。違反規定的，依照產品質量法第四十九條和第六十條規定處理。

　　九、對吊白塊生產者、分裝者、經銷者、使用者違反本規定要求致使吊白塊摻入食品和用于食品生產加工的，責令改正；拒不改正或故意違反本規定要求的，依照產品質量法第五十條規定處理。

　　十、各級質量技術監督部門查處生產、加工、銷售食品中違禁使用吊白塊案件時，可以對吊白塊生產者、分裝者、經銷者、使用者按照本規定要求建立起的吊白塊生產、銷售、使用檔案進行監督檢查。對不符合本規定要求的，給予警告，責令改正。拒不改正或拒絕接受監督檢查的，依照產品質量法第五十六條規定處理。

　　十一、本規定自2002年10月1日起實施。

食品中次硫酸氫鈉甲醛（吊白塊）的檢測方法

　?。ㄒ唬?a href='http://www.sdjlnm.com/lawyers/list-500000-0-0.html' target='_blank' data-horse>重慶市產品質量監督檢驗所推薦）

　　取適量樣品于錐形瓶中，加入10倍量的水，混勻，向瓶中加入（1＋1）鹽酸溶液（每10ml樣品溶液中加入2ml鹽酸），再加4g鋅粒，迅速在瓶口包一張醋酸鉛試紙，放置1小時，觀察其顏色的變化，同時作對照試驗。如果醋酸鉛試紙不變色，則說明樣品中不含硫酸氫鈉甲醛，如果醋酸鉛試紙變為棕色至黑色，可能含次硫酸氫鈉甲醛，應作甲醛定性實驗。另取適量樣品，加100ml蒸餾水浸泡30分鐘，取10ml濾液，加入0.5ml乙酰丙酮，2ml20％乙酸銨溶液，混勻，在沸水浴中加熱5分鐘，如果溶液變為黃色，則說明樣品中含有次硫酸氫鈉甲醛，如果溶液未變色，則說明樣品中不含次硫酸氫鈉甲醛（若浸泡液本身有顏色，則采用水蒸氣蒸餾法蒸餾后取餾出液測定）?！　洹　∽ⅲ菏褂眠^程中遇到問題，請直接與重慶市產品質量監督檢驗所聯系。

　　聯系人：孔樹全、張　春

　　聯系電話：023－67502759

　　傳　 真：023－67516636

　?。ǘ?a href='http://www.sdjlnm.com/lawyers/list-370100-0-0.html' target='_blank' data-horse>濟南市質量技術監督局有害物質檢測中心、山東師范大學化學系推薦）

　　前言

　　本辦法在堿性條件下利用過氧化氫氧化次硫酸氫鈉甲醛成甲酸根和硫酸根后，利用離子色譜法進行分析。根據甲酸根和硫酸根的保留時間進行定性檢驗，然后利用峰面積確定其物質的量之比約為1：1的關系，進一步確定為次硫酸氫鈉甲醛，再依據標準曲線法進行比較定量分析。該法定性定量準確可靠，簡化操作步驟，提高方法的可操作性，精密度高，節省時間，應用于實際樣品的測定，結果滿意。

　　1　方法原理

　　添加到食品中的次硫酸氫鈉甲醛在堿性條件下被過氧化氫氧化成甲酸根和硫酸根，經過濾后用離子色譜分離后測定，根據色譜峰的保留時間及其摩爾比進行定性分析，再根據峰面積利用標準曲線法進行定量分析。

　　2　干擾及消除

　　任何與甲酸根和硫酸根離子保留時間相近的陰離子均干擾測定。高濃度的有機酸，如乙酸根，葡萄糖酸根均干擾甲酸根測定。氯離子的保留時間與甲酸根相近，濃度大時，干擾測定，若采用蒸餾法測定可消除干擾。

　　3　方法的適用范圍

　　本方法適用于如面條、粉絲、米粉、糖等食品中次硫酸氫鈉甲醛的定性鑒定和定量分析。對于Cl　含量高的樣品，經過適當的方法除去Cl　后，也可以進行測定。該法同樣適用于食品中甲醛和亞硫酸鈉的分析。

　　4　試劑

　　實驗用水為高純水，電導率小于5μs／cm并經0.45μm的微孔濾膜過濾。所用試劑為優級純或分析純。

　　4.1　淋洗液。

　　分別稱取0.1908克無水碳酸鈉和0.1428克碳酸氫鈉（均在105℃烘干2小時，干燥器中放冷）溶解于水中，移入2000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，經0.45μm的微孔濾膜過濾后，儲備聚乙烯淋洗瓶中。碳酸鈉的濃度為0.90mmol／l，碳酸氫鈉的濃度為0.85mmol／l.

　　4.2　硫酸根標準使用液Ⅰ（1ml溶液含0.10mg硫酸根）。

　　稱取0.1480g于105℃～110℃干燥至恒重的無水硫酸鈉，溶于水，移入1000ml容量瓶中稀釋至刻度。

　　4.3　硫酸根標準使用液Ⅱ（1ml溶液含0.010mg硫酸根）。

　　吸取10.00ml硫酸根標準使用液Ⅰ于100ml容量瓶中，加水稀釋至刻度。

　　4.4　甲酸根標準使用液Ⅰ（1ml溶液含0.10mg甲酸根）。

　　稱取甲酸鈉HCOONa·H2 O0.2312克，溶于水，移入1000ml容量瓶中，稀釋至刻度。

　　4.5　甲酸根標準使用液Ⅱ（1ml溶液含0.010mg甲酸根）。

　　吸取10.00ml甲酸根標準使用液Ⅰ于100ml容量瓶中，加水稀釋至刻度。

　　4.6　再生液。

　　取1.33ml濃硫酸于1000ml容量瓶中（瓶中裝有少量水），用水稀釋至刻度。

　　4.7　4％（W／V）NaOH溶液。

　　稱取4克NaOH溶于100ml水中。

　　4.8　3％（V／V）H2O2溶液。

　　稱取10.00ml30％的H2O2（經KmmO4 法標定）于100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。

　　4.9　氯離子標準儲備液（1ml溶液含0.10mg氯離子）。

　　稱0.1648g氯化鈉（105℃烘2小時）溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線。

　　5　儀器和設備

　　實驗室常用儀器及下述物品：

　　5.1　離子色譜儀（具有分離柱，抑制器，電導檢測器）；

　　5.2　進樣器；

　　5.3　恒溫磁力攪拌器；

　　5.4　接點溫度計。

　　6　分析步驟

　　6.1　樣品的扦樣，分樣。

　　按《糧食、油料檢驗扦、分樣法》（GB5491－1985）執行。

　　6.2　樣品的前處理。

　　方法一（恒溫攪拌氧化法）：準確稱取試樣2.00克（準確至0.01克）于50ml容量瓶中，加入高純水20ml，加入4％（W／V）NaOH溶液1.2ml，3％（V／V）H2O2溶液1.8ml，加入高純水稀釋至刻度，搖勻加入一小磁子，放入已恒溫至50℃水浴中（燒杯）攪拌40分鐘取出樣品，放冷后，干過濾于一個微型干燥的燒杯中（或干燥的稱量瓶體積約5ml）棄去初流液，收集約2ml，即為離子色譜分析的測定液，同時作空白實驗。

　　方法二（蒸餾氧化法）：于500ml蒸餾瓶中加入5ml10％磷酸、2.0ml液體石蠟、200ml水，一定量的樣品，電熱套攪拌加熱，于200ml容量瓶中加入4％（W／V）10.0mlNaOH溶液，3％（V／V）10.0mlH2O2溶液，10ml水，搖勻作吸收液，球型冷凝管中通自來水冷卻，收集流出液近200ml刻度時，取下容量瓶，補充水至刻度，搖勻，放置于50℃的恒溫水浴中30min后，得離子色譜分析測定液，同時做空白實驗。

　　6.3　離子色譜條件。

　　AllsepA－2Anion陰離子交換柱。

　　淋洗液流速為1.2ml／min，進樣量為50μl.

　　6.4　制作標準曲線。

　　準確移至甲酸根標準使用液（Ⅱ）0.00，0.50ml，1.00ml，3.00ml，5.00ml，7.00ml，10.00ml和硫酸根標準使用液（Ⅰ）0.00，0.50ml，1.00ml，1.50ml，2.00ml，2.50ml，3.00ml分別置于7個50毫升容量瓶中，用水稀釋至刻度、搖勻。調整好色譜條件，用微量注射器（注射器前安裝0.45μ微孔濾膜過濾）進樣。分別以甲酸根和硫酸根的峰面積（扣除空白）為縱坐標，甲酸根和硫酸根的濃度為橫坐標，繪制甲酸根和硫酸根的標準曲線。

　　6.5　樣品測定。

　　按繪制標準曲線相同的色譜條件，用微量注射器吸取6.2的測定液進樣。

　　7　分析結果的表示

　　7.1　定性分析。

　　根據樣品中甲酸根和硫酸根的色譜峰的保留時間與相同條件下測得標準溶液的離子色譜圖進行比較，保留時間一致，即初步確定樣品中存在次硫酸氫鈉甲醛。再根據兩個峰的峰面積確定物質的量之比是否符合或接近1：1的關系，進一步確定次硫酸氫鈉甲醛的有無。若只進行定性鑒定，可以取兩份濃度相同的樣品，一份不加次硫酸氫鈉甲醛，而另一份加入次硫酸氫鈉甲醛，比較兩個樣品的離子色譜圖，峰高或峰面積增加的那兩個色譜峰即證明有次硫酸氫鈉甲醛。

　　7.2　定量分析。

　　根據樣品中甲酸根的峰面積（扣除不含次硫酸氫鈉甲醛的樣品的空白值）從標準曲線上獲得甲酸根的濃度，然后再按下式（1）換算成次硫酸氫鈉甲醛的含量。

　　試樣中次硫酸氫鈉甲醛的含量按（1）進行計算：

　　X＝（C×V×3.424）／W　?。?）

　　式中X為硫酸氫鈉甲醛的含量（mg／kg），C為樣品中所含甲酸根的濃度（μg／ml），3.424為甲酸根換算成次硫酸氫鈉甲醛的換算系數，W為試樣的質量（g），V為樣品溶液的總體積（ml）。

　　根據樣品中硫酸根的峰面積（扣除不含次硫酸氫鈉甲醛的樣品的空白值）從標準曲線上獲得硫酸根的濃度，然后再按下式（2）換算成次硫酸氫鈉甲醛的含量。

　　試樣中次硫酸氫鈉甲醛的含量按（2）進行計算：

　　X＝（C×V×1.604）／W　?。?）

　　式中X為硫酸氫鈉甲醛的含量（mg／kg），C為樣品中所含硫酸根的濃度（μg／ml），1.604為硫酸根換算成次硫酸氫鈉甲醛的換算系數，W為試樣的質量（g），V為樣品溶液的總體積（ml）。

　　取平行雙樣測定結果的算式平均值，用三位有效數字表示分析結果。平行測定值的相對偏差不得大于10％。

　　8　注意事項

　　8.1　樣品溶液經Φ25mm、0.45μm微孔濾膜過濾，用以除去樣品中的顆粒物，以防玷污柱子；

　　8.2　淋洗液經Φ150mm、0.45μm微孔濾膜過濾，濾瓶為2000ml；

　　8.3　整個系統不要進氣泡，否則會影響分離效果；

　　8.4　樣品溶液與標準溶液在相同色譜條件下進行測定；

　　8.5　對于Cl　含量高的食品，可以先用Ag　交換柱除Cl　后，按實驗方法進行測定或按蒸餾法測定，對于難以過濾的樣品也可以用蒸餾法測定；

　　8.6　視樣品中次硫酸氫鈉甲醛的含量的高低可適當改變取樣量；

　　8.7　視樣品酸堿度的不同，可適量增加或減少氫氧化鈉的用量，保證pH值不少于12；

　　8.8　當樣品離子色譜圖由于甲酸根分離不好時，影響按公式（1）進行定量分析，而硫酸根的峰分離好時，可按公式（2）進行定量分析。

　　本辦法目前存在的問題

　　1.由于受實驗室離子色譜儀器的限制使與甲酸根色譜峰位置相近的峰分離不好，干擾測定。如果有一臺帶有梯度淋洗的離子色譜儀器或一根適宜的色譜柱，使它們之間互相分開，將會使分析結果的準確度更加可靠。

　　2.對于難于過濾的樣品，目前正在研究設法解決這一問題，以減少分析的時間。

　　備注：使用過程中遇到問題，請直接與濟南市質量技術監督局有害物質檢測

　　中心、山東師范大學化學系聯系。

　　聯系人：江崇球、徐　勇

　　聯系電話：0531－6614486、6614768

　　13705406636

　　傳真：0531－6919082

　?。ㄈū本┦泻５韰^產品質量監督檢驗所推薦）

　　1.原理

　　樣品經酸化后，次硫酸氫鈉甲醛中的甲酸被釋放出來，經水蒸氣蒸餾，收集后的吸收液中的甲醛與乙酰丙酮及銨離子反應生成黃色物質，與標準系列比較定量。

　　2.試劑

　　沒有特殊標明，試劑均為分析純，水均為蒸餾水。

　?。?）磷酸溶液：吸取10ml磷酸（85％），加蒸餾水至100ml.

　　（2）硅油。

　?。?）淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉用少量水調成糊狀，緩緩倒入100ml沸水，隨加隨攪拌，煮沸，放冷備用，此溶液臨用時現配。

　?。?）乙酰丙酮溶液：在100ml蒸餾水中加入醋酸銨25g，冰醋酸3ml和乙酰丙酮0.40ml，振搖促溶，儲備于棕色瓶中，此液可保存1個月。

　?。?）碘溶液：C（1／2I2 ）＝0.1mol／l.

　?。?）硫代硫酸鈉標準滴定溶液：C（Na2S2O3 ）＝0.1000mol／l.

　?。?）氫氧化鉀溶液：C（KOH）＝1mol／l.

　　（8）10％硫酸溶液：取90ml蒸餾水，緩緩加入10mlH2SO4（濃）。

　?。?）甲醛標準儲備液：取甲醛1g放入盛有5ml蒸餾水的100ml容量瓶中精密稱量后，加水至刻度，從該溶液中吸取10.0ml放入碘量瓶中，加0.1mol／l碘溶液50.0ml，1mol／lKOH溶液20ml，在室溫放置15分鐘后，加H2SO410％溶液15ml，用0.1000mol／lNa2S2O3 標準滴定溶液滴定，滴定至溶液為淡黃色時，加入1ml淀粉溶液，繼續滴定至無色，同時取10.0ml蒸餾水進行空白試驗。

　　計算：

　　X＝（V0－V1）×C×15×1000／（10×1000）

　　X—甲醛標準儲備液的濃度，mg／ml；

　　V0 —滴定空白溶液消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，ml；

　　V1 —滴定樣品溶液消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，ml；

　　C—標準硫代硫酸鈉溶液的摩爾濃度；

　　15—甲醛（1／2HCHO）的摩爾質量，g／mol；

　　10—滴定時吸取甲醛標準儲備液的體積，ml.

　?。?0）甲醛標準使用液：將標定后的甲醛標準儲備液用蒸餾水稀釋至5μg／ml.

　　3.儀器

　?。?）分光光度計；

　?。?）水蒸氣蒸餾裝置。

　　4.操作方法

　　（1）樣品處理：準確稱取5g～10g樣品（根據樣品中含有兩次硫酸氫鈉甲醛的量而定）置于500ml蒸餾瓶中，加入蒸餾水20ml（與樣品混勻），硅油2滴～3滴和磷酸溶液10ml，立即連通水蒸氣蒸餾裝置，進行蒸餾，冷凝管下口應插入盛有約20ml蒸餾水并且置于冰水浴中的250ml容量瓶中，待蒸餾液約250ml時取出，放至室溫后，加水至刻度，混勻，另作空白蒸餾。

　?。?）測定：根據樣品中次硫酸氫鈉甲醛的含量，準確吸取樣品蒸餾液2ml～10ml于25ml帶刻度的具塞比色管中，補充蒸餾水至10ml.另取甲醛標準使用液0、0.50ml、1.00ml、3.00ml、5.00ml、7.00ml、10.0ml（相當于0.00、2.50μg、5.00μg、15.00μg、25.00μg、35.00μg、50.00μg甲醛）分別置于25ml帶刻度具有塞比色管中，補充蒸餾水至10ml.

　　在樣品及標準系列管中分別加入乙酰丙酮溶液1ml，搖勻，置沸水浴中3分鐘，用1cm比色杯以零管溶液調節零點，于波長435nm處測吸光度，繪制標準曲線，并記錄樣品吸光度值，扣除空白液吸光度值，查標準曲線計算結果。

　　5.計算

　　X＝（A×1000×V2 ）／（m×V1 ×1000×1000）

　　X—樣品中游離甲醛的含量，g／kg；

　　A—測定用樣品液中甲醛的質量，μg；

　　m—樣品質量，g；

　　V1 —測定用樣品溶液體積，ml；

　　V2 —蒸餾液總體積，ml.

　　6.說明

　?。?）水蒸氣蒸餾過程中，回收瓶底部要稍稍加熱，促使樣品酸化過程中反應完全。

　?。?）平行測定結果用算術平均值表示，保留兩位有效數字。

　?。?）方法最小檢出量為2mg／kg（以游離甲醛計）。

　　（4）該試驗結果以游離甲醛計，若以次硫酸氫鈉甲醛計，可乘以系數值5.133.

　?。?）部分產品原材料中可能含有醛糖類物質，經酸化處理后測出含有甲醛，但濃度很低（＜20mg／kg），所以，當測試值＞20mg／kg時，才考慮樣品中是否加入吊白塊。

　　備注：使用過程中遇到問題，請直接與北京市海淀區產品質量監督檢驗所聯聯系人：曹紅、劉清

　　聯系電話：010－68417646　010－68417631

　　傳　　真：010－68417646